第三部分代表性材料篇
第14章纯镁
14.1纯镁及其制备方法在
对生物可降解镁基金属的研究中,纯镁因为成分和组织简单,无合金元素和第二相物质存在,所以降解相对均匀,无需考虑合金元素及第二相物质对生物安全性的影响,因而成为生物可降解镁基金属材料研究及相关医疗器件开发中的重要一员。
商业用纯镁一般是含量为99.85%~99.95%的镁金属,含有铁、硅、铝、铜、镍、氯等杂质元素。国际标准化组织(ISO 8287,2000)和美国测试与材料协会(ASTM B92/B92M.07,2007)对纯镁的成分有明确的界定标准,其中ISO 8287标准中纯镁的具体成分见表14.1。镁金属有限的耐蚀能力是阻碍其实际应用的主要原因之一,因此要求纯镁中的锰、铁、铜、镍等金属元素含量以及其他杂质元素含量尽量低,以提高其耐蚀性能。对杂质元素含量同样敏感的还有镁金属的挤压加工。然而普通纯镁锭因其杂质含量高而无法满足生物医用的要求。
表14.1ISO 8287中标示的纯镁成分材料设计化学成分/%( 质量分数)根据
工业上大量使用的纯镁提纯方法有电解法和高温蒸馏法两大类。电解法*先对菱镁矿进行热分解,加焦炭进行氯化得到氯化镁,再通过电解含氯化镁的熔融盐来制取金属镁。化学反应方程式为
MgCO3MgO+CO2↑(14.1)
2MgO+C+2Cl2 2MgCl2+CO2(14.2)
MgCl2Mg+Cl2↑(14.3)
镁还可以用热还原氧化镁的方法制取。另外还可以对从海水中提取的氯化镁进行脱水处理,加入氯化钾进行熔融电解的方法制备。
蒸馏法中使用比较广泛的皮江法(Pidgeon process)是将煅烧的白云石和硅铁按一定的比例混合碾压成细粉,压成团,装入耐热钢制成的蒸馏器内,在1432~1472K和67~670Pa的真空条件下获得结晶镁,再熔炼成镁锭,如图14.1所示。其特点是真空度低,设备要求较低,蒸馏的温度高,速度快,获得的镁的纯度只有99.9%左右,无法获得更高的纯度。在此基础上改进的博尔扎诺(Bolzano)法和玛格尼(Magnetherm)法,可以获得更高纯度的镁金属。此外,采用真空蒸馏(升华)的办法进行二次蒸馏可以进一步提高镁的纯度。在名为“高纯金属镁的提纯工艺方法”的专利中公开了用99.95%镁为原料,采用真空蒸馏的方法精炼得到纯度为99.99%的高纯镁,其真空蒸馏的温度为650~700℃,真空度为10Pa。张二林等设计了一种高真空低温提纯高纯镁的方法及提纯装置,通过改变蒸馏提纯的真空和温度条件,有效降低蒸馏镁中的低熔点杂质,结合翻转结晶收集板,再次收集提高纯度后的结晶镁。表14.2列出了制备高纯镁的部分国内外专利。
图14.1皮江法设备示意图
表14.2制备高纯镁的部分国内外专利专利号申请人专利
14.2力学能
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